GB-GBT.cn变性燃料乙醇和燃料乙醇中总无机氯的测定方法离子色谱法Methodfordeterminationoftotalinorganicchlorideindenaturedfuelethanolandfuelethanol-Ionchromatography1范围本标准规定了测定变性燃料乙醇和燃料乙醇中总无机氯含量的离子色谱法,包括试剂和材料、仪器和设备、分析步骤、计算、分析结果的表述、精确度(95%置信水平)及质量保证与控制。本标准适用于变性燃料乙醇和燃料乙醇中总无机氯离子含量的测定。注:本标准总无机氯离子的测定含量范围为0.08mg/L~10.0mg/L,检出限0.02mg/L。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T分析实验室用水规格和试验方法GB/T数值修约规则与极限数值的表示和判定3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1变性燃料乙醇加入变性剂后用于调配车用乙醇汽油的燃料乙醇。注:变性燃料乙醇可按规定的比例与汽油混合作为车用点燃式内燃机的燃料。3.2燃料乙醇未加入变性剂,可用作为燃料的乙醇。3.3总无机氯以盐酸、氯化物或其混合物状态存在的氯离子。4原理采用氮吹仪将变性燃料乙醇或燃料乙醇试样吹干,用水充分溶解试样中的总无机氯离子,定容到需要的体积;将水溶液注入离子色谱仪,根据阴离子交换柱对不同离子亲和力不同而进行分离,利用电导检测器进行测定;根据氯离子的相对保留时间定性,采用峰面积外标法定量。5试剂和材料5.1水:GB/T规定的二级水。5.2氯化钠:基准试剂。5.3碳酸钠:优级纯。5.4碳酸氢钠:优级纯。5.5氮气:纯度不低于99.99%(体积分数)。5.6氯离子标准储备液:购买标准溶液或按以下方法配制:a)氯离子标准储备液A(mg/L):使用前,将氯化钠(5.2)置于℃~℃的高温炉内灼烧至恒重;准确称量1.g氯化钠,溶解后移入mL容量瓶中,用水定容,混匀;b)氯离子标准储备液B(mg/L):准确移取10.0mL氯离子标准储备液A,置于mL容量瓶中,用水定容,混匀。5.7碳酸钠/碳酸氢钠淋洗液:4.5mmol/L碳酸钠和1.4mmol/L碳酸氢钠混合溶液按以下方法配制:a)使用前,在℃~℃灼烧碳酸钠(5.3)至恒重;称量47.70g碳酸钠和11.76g碳酸氢钠(5.4),用水溶解后置于mL容量瓶中,用水定容,配制得到4.5mol/L碳酸钠和1.4mol/L碳酸氢钠混合溶液,作为碳酸钠/碳酸氢钠储备液;密封储备于冰箱冷藏室4℃储存,有效期不超过3个月;b)临用前准确移取2.0mL上述碳酸钠/碳酸氢钠储备液,置于2L容量瓶中,用水定容,混匀,配制成碳酸钠/碳酸氢钠淋洗液。6仪器和设备6.1离子色谱仪,包括:---色谱柱:阴离子交换分离柱和阴离子保护柱;---样品进样装置:包括六通阀、样品定量环和注射器;---抑制器:阴离子自动电解再生膜抑制器或者其他等效抑制器;---电导检测器:可以进行温度补偿或自动调整量程;---色谱数据系统。6.2分析天平:感量0.g。6.3烘箱。6.4干燥器。6.5氮吹仪。6.6容量瓶:mL、mL、mL。6.7注射器:平头,5.0mL。6.8无机过滤膜,0.22μm。6.9仪器设备典型操作条件见表1。7分析步骤7.1仪器准备开启离子色谱仪,按仪器使用说明书调试、准备仪器,以达到表1所示的典型操作条件或获得同等分离的其他适宜条件。待基线稳定后进行样品的测定。7.2标准曲线7.2.1标准溶液的配制分别吸取氯离子标准储备液B[5.6b)]0.2mL、0.5mL、1.0mL、2.5mL、5.0mL、10.0mL分别置于6个mL容量瓶中,用水定容至刻度线。配制成氯离子浓度分别为0.2mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.5mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L的系列标准溶液。7.2.2标准溶液的绘制取上述标准溶液从低浓度到高浓度,依次将标准溶液引入定量环中,由淋洗液经六通阀载入阴离子交换柱,分离并检测氯离子。以氯离子浓度为横坐标,峰面积为纵坐标,绘制标准曲线或计算线性回归方程。7.3试样测定7.3.1试样制备准确吸取试样2.0mL于试管中,置于氮吹仪中,65℃恒温氮吹至干。取出冷却至室温。准确加入2.0mL水,涡旋振荡2min,以溶解试样中的总无机氯离子。注:试样吸取量、加水量可根据设备及试样浓度进行调整。7.3.2试样测定抽取上述试样通过滤膜(6.8)注入色谱进行测定,记录色谱峰的保留时间、峰面积或峰高。变性燃料乙醇中氯离子色谱图见图1。7.4空白试验同时以实验用水代替试样,经与试样制备相同的前处理过程,按照试样分析步骤,测量空白试样的峰面积。8计算样品中氯离子含量c按照公式(1)计算。9分析结果的表述对于任意试样,以两次重复测定结果的算数平均值报告分析结果,结果保留小数点后一位,按GB/T的规定修约。10精确度(95%置信水平)重复性:在同一实验室,同一分析者使用同一台仪器,在相同操作参数下,以标准和准确的操作,重复测定同一试样所得的两个结果之差,不应超过表2中数值。再现性:在不同实验室,由不同分析者进行同样的测定时,所得的两个独立测定结果之差,不应超过表2中数值。11质量保证与控制11.1空白试验每批样品至少进行两次空白试验,空白试验测定结果应低于方法检出限,否则应查找原因。11.2标准曲线每次开机,应绘制标准曲线,标准曲线的线性相关系数应不小于0.99,否则应重新绘制标准曲线或追溯标准溶液的配制。
